Μακροκυκλικά σύμπλοκα του δυσπροσίου(ΙΙΙ) με φαινόξο-τύπου αξονικούς υποκαταστάτες
Loading...
Date
2026-03-20
Authors
Μπουμπούς, Δημήτριος
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Abstract
Οι μονομοριακοί μαγνήτες (SMMs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον της ερευνητικής κοινότητας κατά τις τελευταίες δεκαετίες, εξαιτίας της δυνητικής εφαρμογής τους σε μονάδες αποθήκευσης δεδομένων με εξαιρετικά μεγάλη πυκνότητα πληροφορίας, στη μοριακή σπιντρονική και την κβαντική υπολογιστική. Συγκριτικά με τα ιόντα των 3d μεταβατικών μετάλλων, τα ιόντα των 4f στοιχείων ή λανθανιδίων χαρακτηρίζονται από πολύ υψηλή εγγενή ανισοτροπία, η οποία πηγάζει από τον μεγάλο αριθμό ασύζευκτων ηλεκτρονίων και της ισχυρής σύζευξης σπιν-τροχιάς, καθιστώντας ευκολότερη την σύνθεση μονομοριακών μαγνητών με υψηλές τιμές ανισοτροπικού φράγματος αναστροφής της μαγνήτισης (Ueff) και θερμοκρασίες παρεμπόδισης της μαγνήτισης (TB).
Η παρούσα μεταπτυχιακή εργασία εξειδικεύεται στην αξιοποίηση φαινόξο-τύπου ανιόντων ως ισχυρούς Ο-δότες αξονικούς υποκαταστάτες, συνδυαστικά με τη χρήση μακροκυκλικών Ν/Ο-δοτών ισημερινών υποκαταστατών τύπου βάσεων Schiff, που παρασκευάζονται μέσω της [1+1] μεθόδου συμπύκνωσης υποβοηθούμενη από ιόντα μετάλλων για την ανάπτυξη υψηλής απόδοσης μονοπυρηνικών SMMs του Dy3+ με εξαγωνική διπυραμιδική (D6h) μεταλλική τοπική συμμετρία. Η συνθετική αυτή στρατηγική υπάγεται στην στρατηγική σύνθεσης μαγνητών μοναδικού ιόντος (SIMs) υψηλής συμμετρίας, αξιοποιώντας μακροκυκλικούς υποκαταστάτες με καθορισμένες ισημερινές θέσεις ένταξης σε συνδυασμό με δύο μονοδοντικούς Ο-δότες υποκαταστάτες κατά την αξονική διεύθυνση.
Προς αυτήν την κατεύθυνση, συντέθηκαν και χαρακτηρίσθηκαν δομικά τέσσερις νέες μονοπυρηνικές σύμπλοκες ενώσεις του Dy3+ με τύπους: [Dy("L" _"phen" ^"N6" )(OPh-ΝΟ2)2](PF6)∙2(NO2-PhOH)∙CH2Cl2 (1∙2(NO2-PhOH)∙CH2Cl2) και [Dy("L" _"phen" ^"N6" )(OPh-Ι)2](PF6) (2), που διαθέτουν παραμορφωμένες ψευδο-εξαγωνικές διπυραμιδικές (D6h) τοπικές συμμετρίες, και [Dy(〖"L1" 〗_"phen" ^"N4Ο2" )(OPh-ΝΟ2)3] (3) και [Dy(〖"L2" 〗_"phen" ^"N4Ο2" )(OPh-ΝΟ2)3]∙2H2O (4∙2H2O), με παραμορφωμένες Μuffin και Hula-Hoop γεωμετρίες ένταξης, αντίστοιχα, και εμπεριέχουν είτε N-δοτικές ("L" _"phen" ^"N6" ) είτε N/O-δοτικές (〖"L1/2" 〗_"phen" ^"N4Ο2" ) [1+1] μακροκυκλικές βάσεις Schiff σε συνδυασμό με τα ανιόντα της p-ιωδοφαινόλης (ˉOPh-Ι) ή της p-νιτροφαινόλης (ˉOPh-ΝΟ2). Οι μελέτες περίθλασης ακτίνων-Χ επί μονοκρυστάλλου ανέδειξαν ότι η επιπεδότητα του μακροκυκλικού ισημερινού υποκαταστάτη, η φύση των ατόμων-δοτών (καθαρά N6 έναντι μικτών N4O2), καθώς και οι στερεοχημικές και ενδομοριακές αλληλεπιδράσεις με τους αξονικούς υποκαταστάτες, καθορίζουν σημαντικά τον αριθμό ένταξης και την γεωμετρία του μεταλλοϊόντος.
Description
Keywords
Μοριακός μαγνητισμός, Μονομοριακοί μαγνήτες, Μαγνήτες μοναδικού ιόντος των λανθανιδίων, Μαγνητικές μετρήσεις συνεχούς (DC) και εναλλασσόμενου (AC) πεδίου, Μακροκυκλικές βάσεις Schiff, Μακροκυκλικά σύμπλοκα των λανθανιδίων, Κρυσταλλογριαφία ακτίνων-Χ επί μονοκρυστάλλου