Χημεία ένταξης μιας ογκώδους τετραδοντικής βάσης Schiff με 4f – και μη επικίνδυνα 5f – μεταλλικά ιόντα
Loading...
Date
2025-06-20
Authors
Παπαγεωργίου, Ιωάννα
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Abstract
Μέχρι και το δεύτερο μισό του 20ου αιώνα, στην Ανόργανη Χημεία κυριαρχούσαν τα μέταλλα μετάπτωσης. Τα τελευταία τριάντα χρόνια, όμως, το ενδιαφέρον πολλών ερευνητικών ομάδων Ανόργανης Χημείας προσέλκυσε, η χημεία των f-στοιχείων, κυρίως λόγω των σημαντικών ιδιοτήτων τους! Ταυτόχρονα, οι βάσεις Schiff τύπου salen έχουν διαδραματίσει καθοριστικό ρόλο στην ανάπτυξη της μοντέρνας Χημείας Ένταξης των f – στοιχείων, χάριν της ικανότητας τους να δεσμεύουν τόσο ιόντα Λανθανοειδών όσο και Ακτινοειδών. Ένας σχεδόν ανεξερεύνητος υποκαταστάτης της συγκεκριμένης κατηγορίας βάσεων Schiff, τύπου salen, είναι ο υποκαταστάτης Ν,Ν΄-αιθυλενο-δις(2-υδροξυβενζοφαινονηιμίνη), ή αλλιώς H2L2, που πρωταγωνιστεί στην παρούσα Ερευνητική Εργασία. Ο υποκαταστάτης H2L2 περιέχει δυο βενζολικούς δακτυλίους σε κάθε έναν από τους δύο ίμινο άνθρακές του, και για αυτό και χαρακτηρίζεται ως «ογκώδης» στον τίτλο της Εργασίας μας. Αντιδράσεις ένυδρων οξικών αλάτων των Λανθανοειδών(ΙΙΙ) με τον υποκαταστάτη H2L2 σε MeOH επέτρεψαν την παρασκευή 1D πολυμερών συμπλόκων ενώσεων του γενικού τύπου: {[Ln2(O2CMe)2(L2)2(MeOH)]}n, όπου Ln = Gd, Dy, Er, Yb. Επίσης, η αντίδραση του Th(NO3)4·5H2O με δύο ισοδύναμα του H2L2 σε MeOH σε θερμοκρασία δωματίου οδήγησε στην απομόνωση του τετραπυρηνικού συμπλόκου του θορίου [Th4O(OMe)4(NO3)2(L΄)8] .2MeOH, όπου (L΄)- είναι το μονανιόν της 2-υδροξυβενζοφαινόνης, το οποίο προήλθε από την υδρολυτική διάσπαση του Η2L2 παρουσία του μεταλλοϊόντος. Ακόμη, αντιδράσεις του {UO2}2+ με τη βάση Schiff Η2L2, σε μίγμα διαλυτών MeOH / DMF, οδήγησε στην απομόνωση συμπλόκων ενώσεων της μορφής: [UO2(L2)(S)] (όπου S = ο διαλύτης που εντάσσεται κάθε φορά: MeOH, DMF). Τέλος, απομονώθηκε ένα νέο πολύμορφο της βάσης Schiff H2L2, το οποίο δεν είχε αναφερθεί στη Βιβλιογραφία. Οι δομές των συμπλόκων προσδιορίστηκαν με Κρυσταλλογραφία Ακτίνων - Χ Μονοκρυστάλλου. Συνθετικά, δομικά και φασματοσκοπικά χαρακτηριστικά των συμπλόκων, καθώς και οι μαγνητικές ιδιότητες της μονοδιάστατης ένωσης του Dy(III) και οι οπτικές ιδιότητες της ένωσης του Yb(III), αναλύονται διεξοδικά στην παρούσα Εργασία.
Description
Keywords
Ακτινοειδή, Βάσεις Schiff ως υποκαταστάτες, Δομική ανάλυση, Λανθανοειδή, Μαγνήτες μοναδικού μορίου, Ν, Ν΄- αιθυλενο – δις(2-υδροξυβενζοφαινονηιμίνη), Πολυμορφία, Φαινόμενο κεραίας, Φασματοσκοπικές τεχνικές, Φωτοφωταύγεια, Χημεία ένταξης (συναρμογής)