Σε αναζήτηση νέων συστημάτων spin crossover (SCO) των 3d μεταλλοϊόντων με μακροκυκλικούς υποκαταστάτες και βάσεις του Schiff

datacite.contributor.RelatedPersonΣπυρίδων Περλεπές
datacite.contributor.RelatedPersonΓεώργιος Βογιατζής
datacite.contributor.SupervisorΘεοχάρης Σταματάτος
dc.contributor.authorΖαραδούκα, Μαρία
dc.contributor.otherZaradouka, Maria
dc.date.accessioned2024-12-17T08:02:01Z
dc.date.available2024-12-17T08:02:01Z
dc.date.issued2024-12-16
dc.degreemasterThesis
dc.description.abstractΗ σύνθεση μοριακών υλικών με δισταθερές ιδιότητες αποτελεί στόχο υψηλής πρόκλησης και τεχνολογικής σημασίας, ειδικά για την εφαρμογή αυτών στην αποθήκευση πληροφοριών. Συγκεκριμένα, μια ελκυστική κατηγορία μοριακών υλικών με εναλλασσόμενες ιδιότητες είναι αυτή που βασίζεται στο φαινόμενο Spin-Crossover (SCO). Στις ενώσεις SCO η διαδικασία εναλλαγής μεταξύ των καταστάσεων υψηλού spin (HS) και χαμηλού spin (LS), σε συγκεκριμένα σύμπλοκα εντάξεως των 3d-μεταλλοϊόντων, εκδηλώνεται μέσω εξωτερικών ερεθισμάτων (external stimuli). Αν και το φαινόμενο είναι θεωρητικά εφικτό για όλα τα οκταεδρικά σύμπλοκα μεταλλοϊόντων d4-d7, παρατηρείται συνήθως έντονα στα σύμπλοκα FeII και FeIII και εξαρτάται από την ισχύ του πεδίου των ενταγμένων υποκαταστατών, την διαμόρφωση των ηλεκτρονίων στα d-τροχιακά, την θερμοκρασία, την πίεση, και την ακτινοβολία. Προς αυτήν την κατεύθυνση, οι μεταπτώσεις spin στα συστήματα d4, συμπεριλαμβανομένων των παραμορφωμένων λόγω φαινομένου Jahn-Teller, οκταεδρικών συμπλόκων MnIII και CrII, είναι σπάνιες και θεωρούνται ασυνήθιστες. Οι υποκαταστάτες που ανήκουν στην ευρύτερη κατηγορία των βάσεων Schiff είναι ικανοί να δημιουργήσουν ένα ιδανικό περιβάλλον οκταεδρικής ένταξης (ΝxOy με x+y = 6) κοντά στην τιμή εναλλαγής από την κατάσταση HS σε αυτήν του LS. Στην συγκεκριμένη εργασία θα παρουσιαστούν τα πρώτα αποτελέσματα από τις συνεχείς προσπάθειες για απομόνωση νέων συστημάτων SCO του MnIII, όπως και άλλων 3d-μεταλλοϊόντων, που βασίζονται στην ένταξη μιας νέας βάσης του Schiff (LN4O2), η οποία προήλθε από την in situ [2+1] συμπύκνωση μιας υδροξυ-κετόνης με μια διαμίνη. Στην παρούσα εργασία περιγράφεται η σύνθεση και ο δομικός χαρακτηρισμός των συμπλόκων ενώσεων (sc-XRD και p-XRD), ενώ γίνεται ιδιαίτερη αναφορά στο φασματοσκοπικό (IR και Raman) και μαγνητικό χαρακτηρισμό των συντιθέμενων μοριακών ενώσεων.
dc.description.translatedabstractThe development of molecular materials with bistable properties, especially for application in data storage, is a constant high-challenge/high-gain goal. In particular, an appealing class of molecular switchable materials are those based on the well-known phenomenon of Spin Crossover (SCO), where the switching process between the high-spin (HS) and low-spin (LS) states in specific 3d coordination complexes is induced by external perturbations. Although SCO is theoretically possible for octahedral d4-d7 metal ions, it is commonly observed in FeII complexes. This fact illustrates its delicate nature due to the synergetic effect of ligand-field strength, ionic charge, and d-electron count. In this context, spin transitions in octahedral d4 systems, including MnIII and CrII complexes, are rare and considered exceptional. Schiff base ligands that can generate a N4O2 coordination sphere are known to promote ligand fields close to the crossover value. Herein, we will present our preliminary results concerning our ongoing attempts towards the isolation of new MnIII, and other 3d-metal ions, SCO systems based on a new Schiff base (LN4O2) ligand. The successful in situ [2+1] Schiff base condensation was supported by vibrational spectroscopy (IR and Raman), while magnetic susceptibility measurements and temperature-dependent Raman spectroscopy were applied to identify the potential occurrence of SCO effect.
dc.identifier.urihttps://hdl.handle.net/10889/28700
dc.language.isoel
dc.rightsAttribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internationalen
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
dc.subjectΦαινόμενο spin crossover
dc.subject3d μεταλλοϊόντα
dc.subjectΜακροκυκλικοί υποκαταστάτες
dc.subjectΒάσεις του Schiff
dc.subjectΜαγνητικές ιδιότητες
dc.subjectΔονητική φασματοσκοπία
dc.subject.alternativeSpin crossover phenomenon
dc.subject.alternative3d-metal ions
dc.subject.alternativeMacrocyclic ligands
dc.subject.alternativeSchiff bases
dc.subject.alternativeMagnetic properties
dc.subject.alternativeVibrational spectroscopy
dc.titleΣε αναζήτηση νέων συστημάτων spin crossover (SCO) των 3d μεταλλοϊόντων με μακροκυκλικούς υποκαταστάτες και βάσεις του Schiff
dc.title.alternativeIn search of new spin crossover (SCO) systems of 3d-metal ions bearing macrocyclic ligands and Schiff bases

Files

Original bundle
Now showing 1 - 1 of 1
Loading...
Thumbnail Image
Name:
ΖΑΡΑΔΟΥΚΑ_ΔΙΠΛΩΜΑΤΙΚΗ_ΕΡΓΑΣΙΑ (final ΝΗΜΕΡΤΗΣ).pdf
Size:
4.51 MB
Format:
Adobe Portable Document Format
License bundle
Now showing 1 - 1 of 1
No Thumbnail Available
Name:
license.txt
Size:
5.02 KB
Format:
Item-specific license agreed upon to submission
Description: