Ανάπτυξη τροποποιημένων με Mo καταλυτών Ni στηριγμένων σε κατεργασμένο φυσικό μορντενίτη και μείγμα του με Al2O3 για την αναβάθμιση βιο-ντίζελ σε πράσινο ντίζελ

datacite.contributor.RelatedPersonΠαπαδοπούλου, Χριστίνα
datacite.contributor.RelatedPersonΚορδούλη, Αναστασία - Ελένη (Ελεάνα)
datacite.contributor.SupervisorΚορδούλης, Χρήστος
dc.contributor.authorΝτέμπου, Αικατερίνη
dc.contributor.otherNtempou, Aikaterini
dc.date.accessioned2026-06-18T10:54:18Z
dc.date.available2026-06-18T10:54:18Z
dc.date.issued2026-06-18
dc.degreemasterThesis
dc.description.abstractΣτόχος της παρούσας Διατριβής είναι η αξιοποίηση ενός ελληνικού ορυκτού, του-μορντενίτη, από τη νήσο Μήλο, για την παρασκευή καταλυτών κατάλληλων για την-αναβάθμιση του βιοκαυσίμου βιοντίζελ στο αντίστοιχο ανανεώσιμο καύσιμο, πράσινο-ντίζελ. Για το σκοπό αυτό, παρασκευάστηκαν δύο σειρές στηριγμένων καταλυτών Ni,-με ενισχυτή το Mo. Ως φορέας χρησιμοποιήθηκε όξινα κι έπειτα αλκαλικά-επεξεργασμένος μορντενίτης (MO), αλλά και μείγμα αυτού με αλούμινα (Al2O3). Οι-καταλύτες συντέθηκαν με τη μέθοδο της εναπόθεσης – συγκαθίζησης και όλοι είχαν-ατομικό λόγο 𝑁𝑖+𝑀 Οι ίσο με 0.9. καταλύτες που παρασκευάστηκαν, χαρακτηρίστηκαν φυσικοχημικά και-αξιολογήθηκαν για την ικανότητα τους στην παραπάνω αναβάθμιση. Ο φυσικοχημικός-χαρακτηρισμός των καταλυτών επιτεύχθηκε με χρήση κατάλληλων τεχνικών, όπως: η-ρόφηση – εκρόφηση N2, η θερμοπρογραμματισμένη αναγωγή με Η2 (H2 - TPR), η-θερμοπρογραμματισμένη εκρόφηση NH3 (NH3 - TPD), η περίθλαση ακτίνων – Χ-(Powder XRD), και η παλμική χημειορόφηση CO. Αρχικά, επιδιώχθηκε ο προσδιορισμός του βέλτιστου ποσοστού στηριγμένων φάσεων-στον καταλύτη. Γι’ αυτό παρασκευάστηκε μια σειρά καταλυτών X% MoNi/ΜΟ (όπου-Χ: 20, 30, 40, 50, 60 wt/wt). Από το σύνολο του φυσικοχημικού χαρακτηρισμού, αλλά-και των καταλυτικών δοκιμών ο καταλύτης με 40% δραστική φάση, αναδείχθηκε ως ο-βέλτιστος. Κατά τη διάρκεια αξιολόγησης των καταλυτών αυτής της σειράς ελήφθησαν-δείγματα υγρού προϊόντος ώστε να γίνει κινητική μελέτη της διεργασίας. Η δεύτερη σειρά καταλυτών περιλαμβάνει καταλύτες με 30% wt/wt στηριγμένων-φάσεων (Ni & Mo) σε μεικτό φορέα Y% MO – K%Al2O3 (όπου: Y – K: 70 – 0, 65 – 5,-60 – 10, 50 – 20, 0 – 70). Στόχος της μελέτης αυτής της σειράς καταλυτών ήταν η-κατανόηση της επίδρασης της προσθήκης αλούμινας (που θεωρείται κλασικός φορέας-καταλυτών υδρογονοεπεξεργασίας) στην αποτελεσματικότητα των καταλυτών μας. Από τα πειράματα διαπιστώθηκε πως η προσθήκη μικρού ποσοστού αλουμίνας (5%-Al2O3 στον τελικό καταλύτη) είχε ευνοϊκή επίδραση στην αποτελεσματικότητα του-καταλύτη. Αντίθετα, η προσθήκη μεγαλύτερων ποσοστών είχε αρνητική επίδραση. Όλες οι καταλυτικές δοκιμές πραγματοποιήθηκαν σε αντιδραστήρα ημιδιαλείποντος-έργου σε θερμοκρασία 310 οC, πίεση 40 atm με παροχή Η2 100 mL/min, ταχύτητα-ανάδευσης 1000 rpm για 9 h. Ως αρχική ύλη στις αντιδράσεις των καταλυτικών-δοκιμών χρησιμοποιήθηκε καθαρό βιοντίζελ (από την τοπική βιομηχανία Παύλος Ν. Πέττας), χωρίς να έχει προηγηθεί αραίωσή του. Μετά το πέρας των καταλυτικών δοκιμών, ο πιο υποσχόμενος καταλύτης από τη σειρά-με την αλούμινα, ο οποίος αποδείχθηκε να είναι ο 30% MoNi/65% MO – 5%Al2O3,-καθώς και για σύγκριση ο καταλύτης 30% MoNi/MO χαρακτηρίστηκαν ως προς την-κρυσταλλική τους δομή και προσδιορίστηκε η αντίσταση τους στην εναπόθεση “coke”. Τα αποτελέσματα της παρούσας μελέτης φαίνεται να είναι θετικά και δείχνουν πως η-αξιοποίηση του φυσικού ζεόλιθου μορντενίτη, έπειτα από διπλή επεξεργασία, ως-φορέα διμεταλλικών καταλυτών, μπορεί να αποτελέσει μία σύγχρονη αλλά και-οικονομικά βιώσιμη λύση για την αναβάθμιση του βιοντίζελ σε πράσινο ντίζελ-κατάλληλο για τους παρόντες κινητήρες εσωτερικής καύσης. Παρά τα ενθαρρυντικά αποτελέσματα που προέκυψαν από την παρούσα μελέτη, είναι-βέβαιο ότι απαιτείται περαιτέρω ερευνητική προσπάθεια μέχρι την υλοποίηση και τη-μεταφορά σε πραγματικές βιομηχανικές συνθήκες της παραπάνω έρευνας.
dc.description.translatedabstractThe aim of the present Thesis is to investigate the utilization of a Greek mineral,-mordenite from Milos Island, as a support material for the preparation of catalysts-suitable for the upgrading of biodiesel into the corresponding renewable fuel, green-diesel. For this purpose, two series of supported Ni catalysts promoted with Mo were-prepared. Acid- and subsequently alkali-treated mordenite (MO), as well as mixtures-of this material with alumina (Al₂O₃), were used as catalyst supports. The catalysts were-synthesized via the deposition-precipitation method, and all samples exhibited an-atomic Ni/(Ni+Mo) ratio equal to 0.9. The prepared catalysts were physicochemically characterized and evaluated for their-performance in the upgrading of biodiesel to green diesel. Their physicochemical-characterization was carried out using appropriate techniques, including N₂ adsorption-desorption, H₂ temperature-programmed reduction (H₂-TPR), NH₃ temperature-programmed desorption (NH₃-TPD), powder X-ray diffraction (Powder XRD), and CO-pulse chemisorption. Initially, the determination of the optimum loading of supported active phases was-pursued. For this purpose, a series of X% MoNi/MO catalysts was prepared, where X-= 20, 30, 40, 50, and 60 wt.%. Based on the overall physicochemical characterization-results and catalytic performance, the catalyst containing 40 wt.% active phase was-identified as the optimum sample. During the catalytic evaluation of this series, liquid-product samples were collected in order to perform a kinetic study of the process. The second catalyst series consisted of samples containing 30 wt.% supported Ni and-Mo phases on mixed Y% MO-K% Al₂O₃ supports, where Y-K = 70-0, 65-5, 60-10, 50-20, and 0-70. The aim of this study was to elucidate the effect of alumina addition, a-conventional support for hydrotreating catalysts, on the effectiveness of the developed-catalytic systems. The experimental results showed that the incorporation of a small-amount of alumina, specifically 5% Al₂O₃ in the final catalyst, had a beneficial effect-on catalytic performance. In contrast, the addition of higher alumina contents negatively-affected catalyst efficiency. All catalytic tests were carried out in a semi-batch reactor at 310 °C and 40 atm, under-a H₂ flow rate of 100 mL/min, a stirring rate of 1000 rpm, and a reaction time of 9 h. Pure biodiesel, supplied by the local industry Pavlos N. Pettas S.A., was used as the-feedstock without prior dilution. After completion of the catalytic tests, the most promising alumina-containing catalyst,-identified as 30% MoNi/65% MO-5% Al₂O₃, along with the 30% MoNi/MO catalyst-for comparison purposes, was further characterized with respect to its crystalline-structure and resistance to coke deposition. The results of the present study are encouraging and indicate that natural mordenite,-after appropriate dual chemical treatment, can be effectively utilized as a support for-bimetallic Ni-Mo catalysts. This approach may represent a modern and economically-viable route for the upgrading of biodiesel into green diesel, suitable for use in existing-internal combustion engines. Despite the promising findings of this work, further research is required for the-optimization of the catalytic system and for the eventual transfer of the process to real-industrial operating conditions.
dc.identifier.urihttps://hdl.handle.net/10889/31994
dc.language.isoel
dc.rightsAttribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Greeceen
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/gr/
dc.subjectΔιμεταλλικοί Καταλύτες Ni
dc.subjectΒιοντίζελ
dc.subjectΠράσινο ντίζελ
dc.subjectΜορντενίτης
dc.subjectΑλούμινα
dc.subject.alternativeBimetallic Ni catalysts
dc.subject.alternativeBiodiesel
dc.subject.alternativeGreen diesel
dc.subject.alternativeMordenite
dc.subject.alternativeAlumina
dc.titleΑνάπτυξη τροποποιημένων με Mo καταλυτών Ni στηριγμένων σε κατεργασμένο φυσικό μορντενίτη και μείγμα του με Al2O3 για την αναβάθμιση βιο-ντίζελ σε πράσινο ντίζελ
dc.title.alternativeDevelopment of Mo - modified Ni catalysts supported on treated natural mordenite and its mixture with Al2O3 for bio-diesel's upgradation to green-diesel

Files

Original bundle
Now showing 1 - 1 of 1
Loading...
Thumbnail Image
Name:
Ντέμπου Αικατερίνη - 1087185 - Διπλωματική Εργασία - ΠΜΣ στη Χημεία.pdf
Size:
7.22 MB
Format:
Adobe Portable Document Format
License bundle
Now showing 1 - 1 of 1
No Thumbnail Available
Name:
license.txt
Size:
5.02 KB
Format:
Item-specific license agreed upon to submission
Description: