Σε αναζήτηση νέων συστημάτων spin crossover (SCO) των 3d μεταλλοϊόντων με μακροκυκλικούς υποκαταστάτες και βάσεις του Schiff
Loading...
Date
2024-12-16
Authors
Ζαραδούκα, Μαρία
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Abstract
Η σύνθεση μοριακών υλικών με δισταθερές ιδιότητες αποτελεί στόχο υψηλής πρόκλησης και τεχνολογικής σημασίας, ειδικά για την εφαρμογή αυτών στην αποθήκευση πληροφοριών. Συγκεκριμένα, μια ελκυστική κατηγορία μοριακών υλικών με εναλλασσόμενες ιδιότητες είναι αυτή που βασίζεται στο φαινόμενο Spin-Crossover (SCO). Στις ενώσεις SCO η διαδικασία εναλλαγής μεταξύ των καταστάσεων υψηλού spin (HS) και χαμηλού spin (LS), σε συγκεκριμένα σύμπλοκα εντάξεως των 3d-μεταλλοϊόντων, εκδηλώνεται μέσω εξωτερικών ερεθισμάτων (external stimuli). Αν και το φαινόμενο είναι θεωρητικά εφικτό για όλα τα οκταεδρικά σύμπλοκα μεταλλοϊόντων d4-d7, παρατηρείται συνήθως έντονα στα σύμπλοκα FeII και FeIII και εξαρτάται από την ισχύ του πεδίου των ενταγμένων υποκαταστατών, την διαμόρφωση των ηλεκτρονίων στα d-τροχιακά, την θερμοκρασία, την πίεση, και την ακτινοβολία. Προς αυτήν την κατεύθυνση, οι μεταπτώσεις spin στα συστήματα d4, συμπεριλαμβανομένων των παραμορφωμένων λόγω φαινομένου Jahn-Teller, οκταεδρικών συμπλόκων MnIII και CrII, είναι σπάνιες και θεωρούνται ασυνήθιστες. Οι υποκαταστάτες που ανήκουν στην ευρύτερη κατηγορία των βάσεων Schiff είναι ικανοί να δημιουργήσουν ένα ιδανικό περιβάλλον οκταεδρικής ένταξης (ΝxOy με x+y = 6) κοντά στην τιμή εναλλαγής από την κατάσταση HS σε αυτήν του LS.
Στην συγκεκριμένη εργασία θα παρουσιαστούν τα πρώτα αποτελέσματα από τις συνεχείς προσπάθειες για απομόνωση νέων συστημάτων SCO του MnIII, όπως και άλλων 3d-μεταλλοϊόντων, που βασίζονται στην ένταξη μιας νέας βάσης του Schiff (LN4O2), η οποία προήλθε από την in situ [2+1] συμπύκνωση μιας υδροξυ-κετόνης με μια διαμίνη. Στην παρούσα εργασία περιγράφεται η σύνθεση και ο δομικός χαρακτηρισμός των συμπλόκων ενώσεων (sc-XRD και p-XRD), ενώ γίνεται ιδιαίτερη αναφορά στο φασματοσκοπικό (IR και Raman) και μαγνητικό χαρακτηρισμό των συντιθέμενων μοριακών ενώσεων.
Description
Keywords
Φαινόμενο spin crossover, 3d μεταλλοϊόντα, Μακροκυκλικοί υποκαταστάτες, Βάσεις του Schiff, Μαγνητικές ιδιότητες, Δονητική φασματοσκοπία