Η χρησιμοποίηση τετραδοντικών βάσεων Schiff με δότες άτομα οξυγόνου και αζώτου στη χημεία των μεταβατικών μεταλλοϊόντων της πρώτης σειράς και των λανθανιδίων
Loading...
Date
Authors
Παντελής, Κωνσταντίνος
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Abstract
Η χρησιμοποίηση των δυνητικά τετραδοντικών βάσεων Schiff Ν-σαλικυλιδενο-2-αμινοβενζοϊκό οξύ (saphHCOOH), Ν-σαλικυλιδενο-2-αμινο-4-χλωροβενζοϊκό οξύ (4ClsaphHCOOH) και 2-μεθοξυ-6-(2-πυριδυλομεθυλοϊμινομεθυλο)φαινόλη (HL) ως υποκαταστάτες στη χημεία των 3d-, 4f- και 3d/4f-μεταλλοϊόντων, αναφέρεται παρακάτω.
Κατόπιν συστηματικής έρευνας επιτύχαμε τη σύνθεση των συμπλόκων [Ce2(NO3)4(saphHCOO)2)(EtOH)4] (1), {[Cu(4ClsaphCOO)]}n (2), [Ni6Gd(OH)3(4ClsaphCOO)6(H2O)3]·xMeCN (3·xMeCN), [NiL’2(MeCN)2](ClO4)2 (4), [NiL’’] (5) και [Sm2(NO3)4(L)2]·4MeCN (6·4MeCN), όπου L’ είναι η 2-αμινομεθυλοπυριδίνη και (L’’)2- είναι το διανιόν μιας εννιαδοντικής βάσης Schiff. Οι υποκαταστάτες L’ και (L’’)2- παρήχθησαν in vivo από το μετασχηματισμό του υποκαταστάτη HL παρουσία NiII σε MeCN/H2O και MeCN/Me2CO, αντίστοιχα. Οι δομές των έξι συμπλόκων επιλύθηκαν με κρυσταλλογραφία ακτίνων Χ. Τα φάσματα υπερύθρου (IR) συζητήθηκαν με βάση τους τρόπους ένταξης των οργανικών και ανόργανων υποκαταστατών που εμπλέκονται. Τα φάσματα 1H NMR, 13C NMR και Raman του διαμαγνητικού επίπεδου τετραγωνικού συμπλόκου 5 του Ni(II) έχουν καταγραφεί και μελετηθεί. Επίσης αναφέρονται και μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας σε ένα εύρος θερμοκρασιών για το 1D πολυμερές σύμπλοκο 2.
Τα κυριότερα χαρακτηριστικά των ερευνητικών μας προσπαθειών είναι:
(1) Οι έξι ενώσεις έχουν ενδιαφέρουσες μοριακές και υπερμοριακές δομές.
(2) Ο 2.111 τρόπος ένταξης του saphHCOO- στο σύμπλοκο 1 παρουσιάζει ενδιαφέρον. Το όξινο πρωτόνιο έχει “μεταναστεύσει” από την ομάδα –ΟΗ στο ιμινικό άτομο Ν, έχοντας σαν αποτέλεσμα την μη ένταξή του και τον σχηματισμό ενός ασυνήθιστου 10μελή χηλικού δακτυλίου.
(3) Οι αλληλεπιδράσεις CuII··· CuII είναι σιδηρομαγνητικές στο 1D πολυμερές σύμπλοκο 2.
(4) Η τοπολογία των μεταλλοϊόντων στην ετερομεταλλική πλειάδα 3 είναι ενδιαφέρουσα. Τα έξι μταλλοϊόντα NiII βρίσκονται στις κορυφές ενός τριγωνικού αντιπρίσματος και το ιόν GdIII βρίσκεται στο κέντρο του πρίσματος.
(5) Δύο εντυπωσιακοί μετασχηματισμοί του HL παρουσία NiII παρατηρήθηκαν κατά τη παρασκευή των συμπλόκων 4 και 5.
Πιστεύουμε ότι τα αποτελέσματά μας αποτελούν σημαντική συνεισφορά στα πεδία: (α) της χημείας ένταξης των βάσεων Schiff saphHCOOH, 4ClsaphHCOOH και HL, (β) της χημείας των ετερομεταλλικών Ni(II)/Ln(III) πλειάδων (Ln=λανθανίδιο), και (γ) της δραστικότητας των ενταγμένων οργανικών υπακαταστατών.
Οι προοπτικές της παρούσης Μεταπτυχιακής Διπλωματικής Εργασίας αναφέρονται εν συντομία.
Description
Keywords
Κρυσταλλογραφία ακτίνων Χ μονοκρυστάλλου, Χημεία ένταξης, Σύμπλοκα του χαλκού, Σύμπλοκα του νικελίου, Σύμπλοκα του λανθανιδίων