Η χρησιμοποίηση τετραδοντικών βάσεων Schiff με δότες άτομα οξυγόνου και αζώτου στη χημεία των μεταβατικών μεταλλοϊόντων της πρώτης σειράς και των λανθανιδίων
| dc.contributor.advisor | Περλεπές, Σπύρος | |
| dc.contributor.author | Παντελής, Κωνσταντίνος | |
| dc.contributor.committee | Χριστόπουλος, Θεόδωρος | |
| dc.contributor.committee | Μπεκιάρη, Βλασούλα | |
| dc.contributor.other | Pantelis, Konstantinos | |
| dc.date.accessioned | 2021-09-30T10:41:01Z | |
| dc.date.available | 2021-09-30T10:41:01Z | |
| dc.date.copyright | 2019-07 | |
| dc.degree | Μεταπτυχιακή Εργασία | el |
| dc.description.abstract | Η χρησιμοποίηση των δυνητικά τετραδοντικών βάσεων Schiff Ν-σαλικυλιδενο-2-αμινοβενζοϊκό οξύ (saphHCOOH), Ν-σαλικυλιδενο-2-αμινο-4-χλωροβενζοϊκό οξύ (4ClsaphHCOOH) και 2-μεθοξυ-6-(2-πυριδυλομεθυλοϊμινομεθυλο)φαινόλη (HL) ως υποκαταστάτες στη χημεία των 3d-, 4f- και 3d/4f-μεταλλοϊόντων, αναφέρεται παρακάτω. Κατόπιν συστηματικής έρευνας επιτύχαμε τη σύνθεση των συμπλόκων [Ce2(NO3)4(saphHCOO)2)(EtOH)4] (1), {[Cu(4ClsaphCOO)]}n (2), [Ni6Gd(OH)3(4ClsaphCOO)6(H2O)3]·xMeCN (3·xMeCN), [NiL’2(MeCN)2](ClO4)2 (4), [NiL’’] (5) και [Sm2(NO3)4(L)2]·4MeCN (6·4MeCN), όπου L’ είναι η 2-αμινομεθυλοπυριδίνη και (L’’)2- είναι το διανιόν μιας εννιαδοντικής βάσης Schiff. Οι υποκαταστάτες L’ και (L’’)2- παρήχθησαν in vivo από το μετασχηματισμό του υποκαταστάτη HL παρουσία NiII σε MeCN/H2O και MeCN/Me2CO, αντίστοιχα. Οι δομές των έξι συμπλόκων επιλύθηκαν με κρυσταλλογραφία ακτίνων Χ. Τα φάσματα υπερύθρου (IR) συζητήθηκαν με βάση τους τρόπους ένταξης των οργανικών και ανόργανων υποκαταστατών που εμπλέκονται. Τα φάσματα 1H NMR, 13C NMR και Raman του διαμαγνητικού επίπεδου τετραγωνικού συμπλόκου 5 του Ni(II) έχουν καταγραφεί και μελετηθεί. Επίσης αναφέρονται και μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας σε ένα εύρος θερμοκρασιών για το 1D πολυμερές σύμπλοκο 2. Τα κυριότερα χαρακτηριστικά των ερευνητικών μας προσπαθειών είναι: (1) Οι έξι ενώσεις έχουν ενδιαφέρουσες μοριακές και υπερμοριακές δομές. (2) Ο 2.111 τρόπος ένταξης του saphHCOO- στο σύμπλοκο 1 παρουσιάζει ενδιαφέρον. Το όξινο πρωτόνιο έχει “μεταναστεύσει” από την ομάδα –ΟΗ στο ιμινικό άτομο Ν, έχοντας σαν αποτέλεσμα την μη ένταξή του και τον σχηματισμό ενός ασυνήθιστου 10μελή χηλικού δακτυλίου. (3) Οι αλληλεπιδράσεις CuII··· CuII είναι σιδηρομαγνητικές στο 1D πολυμερές σύμπλοκο 2. (4) Η τοπολογία των μεταλλοϊόντων στην ετερομεταλλική πλειάδα 3 είναι ενδιαφέρουσα. Τα έξι μταλλοϊόντα NiII βρίσκονται στις κορυφές ενός τριγωνικού αντιπρίσματος και το ιόν GdIII βρίσκεται στο κέντρο του πρίσματος. (5) Δύο εντυπωσιακοί μετασχηματισμοί του HL παρουσία NiII παρατηρήθηκαν κατά τη παρασκευή των συμπλόκων 4 και 5. Πιστεύουμε ότι τα αποτελέσματά μας αποτελούν σημαντική συνεισφορά στα πεδία: (α) της χημείας ένταξης των βάσεων Schiff saphHCOOH, 4ClsaphHCOOH και HL, (β) της χημείας των ετερομεταλλικών Ni(II)/Ln(III) πλειάδων (Ln=λανθανίδιο), και (γ) της δραστικότητας των ενταγμένων οργανικών υπακαταστατών. Οι προοπτικές της παρούσης Μεταπτυχιακής Διπλωματικής Εργασίας αναφέρονται εν συντομία. | el |
| dc.description.translatedabstract | The use of the potentially tetradentate, Schiff-base ligands N-salicylidene-2-aminobenzoic acid (saphHCOOH), N-salicylidene-2-amino-4-chlorobenzoic acid (4ClsaphHCOOH) and 2-methoxy-6-(2-pyridylmethyliminomethyl)phenol (HL) in 3d-, 4f- and 3d/4f-metal chemistry is reported. The systematic synthetic investigation provided access to complexes [Ce2(NO3)4(saphHCOO)2)(EtOH)4] (1), {[Cu(4ClsaphCOO)]}n (2), [Ni6Gd(OH)3(4ClsaphCOO)6(H2O)3]·xMeCN (3·xMeCN), [NiL’2(MeCN)2](ClO4)2 (4), [NiL’’] (5) and [Sm2(NO3)4(L)2]·4MeCN (6·4MeCN), where L’ is 2-aminomethylpyridine and (L’’)2- is the dianion of an enneadentate Schiff base. The ligands L’ and (L’’)2- have been produced in vivo by the NiII-assisted transformations of HL in MeCN/H2O and MeCN/Me2CO, respectively. The structures of the six complexes have been determined by single-crystal X-ray crystallography. The IR spectra of the complexes are discussed in terms of the coordination modes of the organic and inorganic ligands involved. The 1H NMR, 13C NMR and Raman spectra of the diamagnetic, square planar Ni(II) complex 5 have been recorded and briefly studied. Variable temperature magnetic susceptibility studies for the 1D coordination polymer 2 are also reported. Salient features of our research efforts are: (1) The six compounds have interesting molecular and supramolecular structures. (2) The 2.111 coordination mode of saphHCOO- in complex 1 is very interesting. The acidic H atom has “migrated” from the –OH group to the imino N atom, resulting in the non-participation of this atom in coordination and in the formation of a highly unusual 10-membered chelating ring. (3) The CuII··· CuII exchange interactions are ferromagnetic in the 1D coordination polymer 2. (4) The metal topology of the metal ions in the heterometallic heptanuclear cluster 3 is interesting. The six NiII ions are in the apices of a trigonal prism and the GdIII ion is located at the center of the prism. (5) Two exciting NiII-assisted transformations of HL have been observed during the preparations of 4 and 5, the HL to (L’’)2- transformation being unique. We believe that our results are important contributions in the areas of: (a) the coordination chemistry of the Schiff bases saphHCOOH, 4ClsaphHCOOH and HL, (b) the chemistry of heterometallic Ni(II)/Ln(III) clusters (Ln=lanthanide), and (c) the reactivity chemistry of coordinated organic ligands. The perspectives of the present Thesis are also briefly analyzed. | el |
| dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/10889/15233 | |
| dc.language.iso | gr | el |
| dc.rights | 12 | el |
| dc.subject | Κρυσταλλογραφία ακτίνων Χ μονοκρυστάλλου | el |
| dc.subject | Χημεία ένταξης | el |
| dc.subject | Σύμπλοκα του χαλκού | el |
| dc.subject | Σύμπλοκα του νικελίου | el |
| dc.subject | Σύμπλοκα του λανθανιδίων | el |
| dc.subject.alternative | Single-crystal X-ray crystallography | el |
| dc.subject.alternative | Copper(II) complexes | el |
| dc.subject.alternative | Copper(II) complexes | el |
| dc.subject.alternative | Nickel(II) complexes | el |
| dc.subject.alternative | Lanthanide(ΙΙΙ) complexes | el |
| dc.subject.ddc | 615.19 | el |
| dc.title | Η χρησιμοποίηση τετραδοντικών βάσεων Schiff με δότες άτομα οξυγόνου και αζώτου στη χημεία των μεταβατικών μεταλλοϊόντων της πρώτης σειράς και των λανθανιδίων | el |
| dc.title.alternative | The use of tetradentate Schiff bases with oxygen and nitrogen donor atoms in chemistry of transition metals and lanthanides | el |
| dc.type | Thesis | el |